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  • 1
    Book
    Book
    Stuttgart [u. a.] : Thieme [u. a.]
    Keywords: Haushaltschemikalie ; Ratgeber ; Haushaltschemikalie
    Type of Medium: Book
    Pages: 287 S.
    Edition: Orig.-Ausg.
    ISBN: 3137675014 , 342336002X
    Series Statement: Wissenschaft für den Alltag
    RVK:
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    Language: German
    Location Call Number Limitation Availability
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  • 2
    Book
    Book
    München : Dt. Taschenbuch-Verl. [u.a.]
    Part of " dtv"
    Keywords: Haushaltschemikalie ; Kosmetikum ; Inhaltsstoff ; Zusatzstoff ; Arzneimittel ; Inhaltsstoff ; Lebensmittelinhaltsstoff ; husholdningskemikalier ; kosmetik ; medicin ; næringsstoffer ; Einführung ; Ratgeber ; Haushaltschemikalie ; Kosmetikum ; Inhaltsstoff ; Zusatzstoff ; Arzneimittel ; Inhaltsstoff ; Lebensmittelinhaltsstoff
    Type of Medium: Book
    Pages: 247 S. , Ill., graph. Darst.
    Edition: Orig.-Ausg.
    ISBN: 3137583012
    Series Statement: dtv 11266 : Wissen und Praxis
    RVK:
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    Language: German
    Location Call Number Limitation Availability
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  • 3
    Book
    Book
    München : Dt. Taschenbuch-Verl. [u.a.]
    Keywords: Chemie ; Anstrichstoff ; Inhaltsstoff ; Klebstoff ; Inhaltsstoff ; Schreibzeug ; Inhaltsstoff ; Haushaltschemikalie ; Handwerkszeug ; Chemie ; Ratgeber ; Chemie ; Anstrichstoff ; Inhaltsstoff ; Klebstoff ; Inhaltsstoff ; Schreibzeug ; Inhaltsstoff ; Haushaltschemikalie ; Handwerkszeug ; Chemie
    Type of Medium: Book
    Pages: 225 S. , Ill., graph. Darst.
    Edition: Orig.-Ausg.
    ISBN: 3423112670 , 3137582016
    Series Statement: dtv 11267 : Wissen und Praxis
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    Language: German
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Durch Addition von Diazomethan an Trimethylsilyl-phenyl-acetylen (1) bzw. Bis-trimethylsilyl-acetylen (2) entstand 3(5)-Trimethylsilyl-4-phenyl-pyrazol (3) bzw. 3(5).4-Bis-trimethylsilyl-pyrazol (4). 2 bildete mit Diazoessigester 3(5).4-Bis-trimethylsilyl-5(3)-äthoxycarbonyl-pyrazol (5). Die saure Hydrolyse von 3 bzw. 4 führte unter Spaltung der C - Si-Bindungen zu 4-Phenyl-pyrazol bzw. zu Pyrazol. 4 konnte je nach Reaktionsbedingungen durch Bromeinwirkung in 4-Brom-3(5)-trimethylsilyl-pyrazol (6) oder 3(5).4-Dibrom-pyrazol (8) umgewandelt werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Selective Substitutions in C-SilylpyrazolesThe addition of diazomethane or diazoacetic ester to mono(trimethylsilyl)acetylene (3) leads to 3(5)-(trimethylsilyl)pyrazole (8) or 5(3)-(ethoxycarbonyl)-3(5)-(trimethylsilyl)-pyrazole (9). Moreover the reaction of diazomethane with acetyl(trimethylsilyl)acetylene (4) was found to give 4-acetyl-3(5)-(trimethylsilyl)pyrazole (10) and 3(5)-acetyl-4-(trimethylsilyl)pyrazole (11) in 70 and 30% yield, respectively. These results can be considered as evidence for the directive influence of the trimethylsilyl group. - C-Silylpyrazoles can be desilylated selectively: replacement of silyl groups in 4-position by hydrogen is smoothly affected by conc. sulfuric acid. In this way 8, 9 and 14-16 are obtained in high yields. - Treatment of 5 with conc. nitric acid in a certain range of temperature yields 8 as well as the hitherto unknown 4-nitro-3(5)-(trimethylsilyl)pyrazole (18), the latter resulting from replacement of the silyl group in 4-position by a nitro group. 18 is quantitatively formed from 8 by nitrating acid. - Silyl groups in 3(5)-position, but not those in 4-position, are removed by nucleophilic agents. In this way 12, 15, and 19-22 are formed using sodium ethoxide or alkali hydroxide.
    Notes: Die Addition von Diazomethan bzw. Diazoessigester an Mono-trimethylsilyl-acetylen (3) führt zu 3(5)-Trimethylsilyl-pyrazol (8) bzw. zu 3(5)-Trimethylsilyl-5(3)-äthoxycarbonyl-pyrazol (9). Bei der Reaktion von Diazomethan mit Trimethylsilyl-acetyl-acetylen (4) entstehen 70% 3(5)-Trimethylsilyl-4-acetyl-pyrazol (10) und 30% 4-Trimethylsilyl-3(5)-acetyl-pyrazol (11). Diese Befunde deuten auf einen dirigierenden Einfluß der Trimethylsilylgruppe. - C-Silyl-pyrazole lassen sich selektiv entsilylieren: Konz. Schwefelsäure bewirkt eine rasche Abspaltung von Silylgruppen in 4-Stellung. Auf diese Weise sind 8, 9 und 14-16 bequem und in hohen Ausbeuten zugänglich. - Die Einwirkung konz. Salpetersäure auf 5 führt in einem bestimmten Temperaturbereich zu 8 und daneben infolge nitrierender Abspaltung der 4-Silylgruppe zu dem bisher noch unbekannten 4-Nitro-3(5)-trimethylsilyl-pyrazol (18), das sich mit Nitriersäure aus 8 quantitativ gewinnen läßt. Nucleophile Agentien spalten Silyl-gruppen in 3(5)-Stellung, nicht aber solche in 4-Stellung ab. Mittels Natriumäthylat bzw. Alkalihydroxid sind so 12, 15 und 19-22 in hohen Ausbeuten herstellbar.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: C-Nitrosation via Silyl Derivatives3(5).4-Bis(trimethylsilyl)pyrazole (1) and 4-(trimethylsilyl)pyrazole (2) are nitrosated with sodium nitrite in the presence of trifluoroacetic acid to form 4-nitrosopyrazole (3). The latter compound is also obtained by treatment of 1 with ethyl nitrite//trifluoroacetic acid or isoamyl nitrite//formic acid. With isoamyl nitrite alone at elevated temperatures 2 gives 3 and 1 gives 3(5)-nitroso-4-(trimethylsilyl)pyrazole (5) and 3. Under the same conditions 3(5)-(trimethylsilyl)pyrazole (4) yields 3(5)-nitrosopyrazole (6) and 3. The nitrosopyrazoles 3, 5 and 6 can be readily oxidized to the corresponding nitro compounds.  -  Acid hydrolysis of 5 and 3(5)-nitro-4-(trimethylsilyl)pyrazole (7) yields 6 and 3(5)-nitropyrazole (8), respectively. - Trimethylsilylbenzene and p-(trimethylsilyl)toluene react with alkyl nitrite//trifluoroacetic acid to form nitrosobenzene and p-nitrosotoluene, respectively.
    Notes: 3(5).4-Bis-trimethylsilyl-pyrazol (1) und 4-Trimethylsilyl-pyrazol (2) werden mit Natriumnitrit in Gegenwart von Trifluoressigsäure zu 4-Nitroso-pyrazol (3) nitrosiert. Ebenso bildet sich 3 aus 1 und Äthylnitrit/Trifluoressigsäure bzw. Isoamylnitrit//Ameisensäure. Mit Isoamylnitrit allein werden bei höherer Temperatur 2 zu 3, 1 zu 3(5)-Nitroso-4-trimethylsilyl-pyrazol (5) und 3 sowie 3(5)-Trimethylsilyl-pyrazol (4) zu 3(5)-Nitroso-pyrazol (6) und 3 umgesetzt. Die Nitrosopyrazole 3, 5 und 6 lassen sich leicht zu den entsprechenden Nitroverbindungen oxydieren.  -  Die saure Hydrolyse von 5 und von 3(5)-Nitro-4-trimethylsilyl-pyrazol (7) führt zu 6 bzw. zu 3(5)-Nitro-pyrazol (8).  -  Trimethylsilyl-benzol und p-Trimethylsilyl-toluol ergeben mit Alkylnitrit//Trifluoressigsäure Nitrosobenzol bzw. p-Nitrosotoluol.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Trimethylsilyl Nitrate1)The reaction of 3(5).4-bis(trimethylsilyl)pyrazole with concentrated nitric acid or hydrogen chloride yields 3(5).4-bis(trimethylsilyl)pyrazolium nitrate (1) or chloride (2) respectively. Thermolysis of 1 leads to the hitherto unknown pure trimethylsilyl nitrate (4) in 99% yield. Trimethylchlorosilane (5) is formed in analogous manner from 2. 3(5)-(Trimethylsilyl)pyrazole (3) is formed as an additional product in both cases.
    Notes: 3(5).4-Bis-trimethylsilyl-pyrazol liefert mit konz. Salpetersäure bzw. Chlorwasserstoffgas 3(5).4-Bis-trimethyl silyl-pyrazolium-nitrat (1) bzw. -chlorid (2). - Die Thermolyse von 1 ergibt in 99 proz. Ausbeute das bisher noch unbekannte reine Trimethylsilylnitrat (4). In analoger Weise bildet sich aus 2 Trimethylchlorsilan (5). Als weiteres Reaktionsprodukt entsteht in beiden Fällen 3(5)-Trimethylsilyl-pyrazol (3).
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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